XL7-HT在線粘度計反應(yīng)罐/管道安裝方式
性能
別名 : 海泊龍 海泊隆 hypalon
氯磺化聚乙烯是以聚乙烯主原料經(jīng)氯化、氯磺化反應(yīng)而制得的具有高飽和化學(xué)結(jié)構(gòu)的含氯特殊彈性體材料,屬高性能品質(zhì)的特種橡膠品種。其外觀呈白色或乳白色彈性材料,有熱塑性。由于分子結(jié)構(gòu)中含有氯磺酰活性基團,故表現(xiàn)出高活性,而尤以耐化學(xué)介質(zhì)腐蝕、抗臭氧氧化及耐油侵蝕、阻燃等性能突出,還具有抗候變、耐熱、抗離子輻射、耐低溫、抗磨蝕和電絕緣性及優(yōu)異的機械性能。早期多為軍事工程目的而開發(fā)CSM。但由于其永久變形大,也限制了它的使用范圍。
理化性質(zhì)
是一種以聚乙烯為主鏈的飽和彈性體,平均分子量30000~120000。其中CSM2910為30000、CSM4010為40000、CSM3304為120000、C,SM2305為100000。氯磺化聚乙烯為白色或乳白色片狀或粒狀固體,相對密度1.07~1.28。門尼黏度30~90。脆性溫度一56~一40℃。CSM的化學(xué)結(jié)構(gòu)是完全飽和的,具有優(yōu)異的耐臭氧性、耐候性、耐熱性、難燃性、耐水性、耐化學(xué)藥品性、耐油性、耐磨性等。CSM的溶解度參數(shù)δ=8.9,溶手芳香烴及鹵代烴,在酮、酯、醚中僅溶脹而不溶解;,不溶于脂肪烴和醇。
具有生膠的共性,同時具有自身特有的性能,有優(yōu)異的耐臭氧性、耐大氣老化性、耐化學(xué)腐蝕性等,姣好的物理機械性能、耐老化性能、耐熱及耐低溫性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐電絕緣性。
生產(chǎn)方法
氯磺化聚乙烯生產(chǎn)方法有兩種,為溶劑法與氣固法。
傳統(tǒng)溶劑法:是采用氯氣、二氧化硫等作氯磺酰化劑的液相制造工藝,其主要缺點為二氧化硫的利用率低(20-30%),且產(chǎn)品氯含量僅25-45%。含硫0.8-1.7%,致命缺點是需用四氯化碳做溶劑。此外該液相工藝的后處理工序較繁瑣(除酸性氣體、CSM凝聚與分離操作等等)。
氣相法:合成工藝早在上世紀(jì)八十年代開始有報道,但最早的工業(yè)化裝置到2009年才投入使用,此工藝由國內(nèi)公司自行組織開發(fā),并同年產(chǎn)品試制成功,在2010年5月,氣固法氯磺化聚乙烯生產(chǎn)工藝通過了中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會組織的科技成果鑒定。氣固法生產(chǎn)工藝最大的突破就是完全不使用有機溶劑,由反應(yīng)氣體的物料直接接觸,縮短了工藝流程,做到了工藝綠色環(huán)保。
產(chǎn)品用途
CSM在電線電纜、防水卷材、汽車工業(yè)等領(lǐng)域已得到廣泛應(yīng)用,成為常用的特種橡膠。以CSM為基礎(chǔ)材料制備的防腐涂料用途非常廣泛。
CSM在國外廣泛用于汽車工業(yè),目前我國在這方面的應(yīng)用幾乎空白。隨著我國汽車工業(yè)零配件國產(chǎn)化進程加快,CSM在汽車工業(yè)的潛在消費量巨大。預(yù)計2005年CSM在汽車工業(yè)中的潛在需求量至少應(yīng)在0.3萬噸以上。
CSM在工業(yè)上用于制造具有特殊性能的管子、運輸帶、密封件等制品。如以CSM為內(nèi)層制得的層壓管對氟代烴冷凍劑滲透性低,適用于制冷劑輸送管。制造CSM-氟代橡膠層壓管時,如加入過氧化物,可以大大提高層壓制品的剝離強度,該層壓制品適于制造輸送、貯存燃料油的管子和容器。
CSM可與其它橡膠進行共混改性。CSM與氟橡膠共混,可改善共混膠料的加工性能。CSM與乙丙橡膠共混,可改善硫化膠的物理機械性能和熱物理特征。在EVA聚合物中加CSM和異戊膠共混可制造耐滑、耐磨、耐油的性能。CSM與PVC、PU在擠出機中摻混后硫化可制造改善耐油、耐臭氧的硫化膠。
應(yīng)用技術(shù)
硫化體系
有人認(rèn)為“MgO ,ZnO 是CSM硫化體系”的說法是不合理的。關(guān)于CSM以及氯化聚合物的配合與硫化的資料大多來自日本,像《橡膠工業(yè)手冊》第一分冊中的氯化聚乙烯與氯磺化聚乙烯部分。而一部分學(xué)術(shù)文獻中有關(guān)于此類,還是抄襲了(不能說是參考,因為這此并沒有給過自己試驗與思考)原來的一些資料。
在CR與CIIR中,因為含有活性較高的烯丙基氯,所以能用金屬氧化物來進行交聯(lián)。而像CSM及CM等氯化聚合物中,沒有這種活性氯做為硫化活性點,不能這么輕易硫化。 好在CSM中,進行了磺化,出現(xiàn) 了活性較高的 ”磺酰氯“基團,可以較CM易硫化的許多。 CSM配方中的常用的TRA 是CSM最有效的硫化劑(不是硫化促進劑),當(dāng)沒有氧化鎂等氧化物存在時,同樣能硫化CSM,加入氧化鎂后,只起到了酸吸收劑的作用,同時能使性能有所提高。
但有一點比較奇怪,加入氧化鋅(ZnO)后,反而影響了硫化效率。說明氧化鋅不僅能加速脫氯化氫(HCl),還能造成膠料的不穩(wěn)定。 在沒有活性較高的氯的聚合物中,ZnO只能加快受熱時脫去HCL速度,(資料介紹:引起脫HCL的不是ZnO本身,而是Zn與Cl反應(yīng)生成的ZnCl2, 這個地方的機理見有機化學(xué) <鹵代烴>一章,路易斯酸對鹵代烴部分)。季戊四醇單獨使用不能交聯(lián)CSM,只在有硫化劑TRA等存在時,才能使硫化速度大幅度提高,大大促進了硫化速度,但焦燒性能有些
補強填充體系
CSM橡膠與其他橡膠的不同之處在于即使不添加補強性填充劑,它的硫化膠也有很高的靜態(tài)硫化強度。這是因為CSM的硫化結(jié)構(gòu)有著獨特的特性。硫化過程中生成的側(cè)基團與交聯(lián)鍵的極性相互締合而形成微粒,這種微粒既起著硫化網(wǎng)絡(luò)的功能,又有物理交聯(lián)點的功能。
不過,填料依然能產(chǎn)生改善膠料的工藝性能、提高硫化膠的耐熱與耐磨性能以及降低成本的作用。通常應(yīng)用的補強填充劑有炭黑、碳酸鈣、高嶺土,硅藻土、白炭黑、滑石粉等。填料所起的作用的程度決定于他們粒度,粒子愈細(xì),所得硫化膠的性能愈好。在無機填料中,白炭黑能保證最高的耐熱性。硅藻土能改善硫化膠的撕裂強度,并提高它的剛性和硬度。
要提高硫化膠的耐候性,宜使用高嶺土,并且具有以下特點:介電性能良好,而且吸潮后也不降低、動態(tài)性能優(yōu)良。在淺色制品中,可有效的填充硫酸鋇與鋅鋇白,鈦白粉可提高硫化膠色澤的鮮艷度和耐候性。
含填料的CSM硫化膠具有很高的化學(xué)穩(wěn)定性。熱裂法炭黑、重晶石等能使硫化膠獲得最佳的耐鹽酸性。針對耐硫酸性能,能獲得最佳效果的填料是熱裂法炭黑、高嶺土、重晶石、硅藻土等。針對耐硝酸性能來講,是熱裂法炭黑。
增塑體系
在氯磺化聚乙烯橡膠中使用增塑劑是為了改善膠料的工藝性能、硫化膠的低溫性能,以及提高其彈性和降低硬度。在CSM膠料中最常用的石油類油、油膏及酯類增塑劑。用量可以比在其他橡膠中稍多一些。在要同化學(xué)藥品接觸的硫化膠中,增塑劑的用量應(yīng)該降低到最低限度。
對于要低溫下使用的橡膠,最好使用酯類增塑劑。如DOP、DOA、DOS等。氯化石蠟在其他橡膠中作為阻燃劑使用,在CSM中除了阻燃外,還能提高拉伸強度和提高耐熱老化后伸長率的保持率,低溫性能也較好。氯化度40%左右的良好,50%以上的氯化物,耐燃性能得到提高但低溫性能變差。
穩(wěn)定防護體系
穩(wěn)定劑的作用是防止氯磺化聚乙烯橡膠在生產(chǎn)、貯藏及使用過程中發(fā)生降解。通常使用的有硬酯酸鹽、有機錫、氧化鎂等。氧化鎂是效果較好并且常見的穩(wěn)定劑,可以有效吸收氯化氫等副產(chǎn)物。關(guān)于氧化鎂活性度與硫化膠性能關(guān)系見表2-1
表2-1氧化鎂活性對CSM物理性能的影響
配方
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1
|
2
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3
|
4
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CSM
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100
|
100
|
100
|
100
|
|
氧化鎂?活性150
|
20
|
4
|
|||
氧化鎂 活性40
|
20
|
4
|
|||
鈦白粉
|
25
|
25
|
35
|
35
|
|
TOTM
|
5
|
5
|
5
|
5
|
|
碳酸鈣
|
50
|
50
|
50
|
50
|
|
季戊四醇
|
3
|
3
|
3
|
3
|
|
促進劑DPTT
|
2
|
2
|
2
|
2
|
|
焦燒時間
|
MS(121℃)T10(min)
|
18.45
|
47.3
|
21.1
|
23.3
|
原始性能
|
200%定伸 MPa
|
16.3
|
9.5
|
10.5
|
8.8
|
153℃*15min
|
拉伸強度Mpa
|
18.2
|
12,3
|
16.6
|
14.4
|
拉斷伸長率%
|
350
|
400
|
430
|
450
|
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硬度(邵氏A)
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86
|
81
|
78
|
75
|
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壓縮永久變形
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70℃*22h
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39.3
|
48.6
|
48.2
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56.0
|
CSM橡膠硫化膠除了高溫曝曬的用途外,通常不需要添加防老劑。在超過120度時,防老劑NBC是最有效的穩(wěn)定劑,并且還有活化促進劑的作用,但是也有損于加工安全性能。
加工助劑
為了改進CSM膠料在開練機、壓延機上的粘輥和改進壓出性能,可以使用與CSM相容性好的蠟類,如微晶蠟。此外也可以使用石油類與石蠟類的蠟,但由于有噴出性,使其用量受到限制。在77度以下使用聚乙二醇,在77度以上使用聚乙烯蠟作為加工助劑是有效的。與丁腈橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠并用,除了能降低成本和達到改進粘著性等目的外,還能改善加工性能,特別是順丁橡膠,加入3-5質(zhì)量份就會使加工性能有所提高。
為了提高膠料的自粘性,一般使用低分子的古馬隆-印樹脂。添加10質(zhì)量份左右的石油樹脂也能的效提高膠料的自粘性。
由于氯磺化聚乙烯的色澤穩(wěn)定性能好,可以制得性能相當(dāng)好的各種色彩的制品。因為許多有機著色劑在CSM硫化過程中會與聚合物發(fā)生反應(yīng),所以適用于CSM的著色劑多為無機化合物。著色劑不僅對硫化膠有著色作用,還能防護CSM免受紫外光的作用。