具有圓偏振發光（CPL）性質的手性鑭系元素籠在對映體選擇性客體識別和傳感中具有潛在的應用。然而，鑒于Ln(III)離子的不穩定性，開發一種簡單而可靠的方法用于同型手性鑭系元素籠的非對映選擇性組裝仍然是一個巨大的挑戰。近日，黑龍江Pengfei Yan，Hongfeng Li等報道了通過手性輔助配體誘導策略形成對映純鑭系四面體籠的第一個例子。合成的[(Eu₄L₄)(R/S-BINAPO)₄]籠是由四個非手性C₃對稱的[4,4′,4”-tri(4,4,4-trifluoro-1,3-dioxobutyl)triphenylamine, L)]為面，四個Eu(III)離子為頂點，和四個手性R/S-bis(diphenylphosphoryl)-1,1′-binaphthyl (R/S-BINAPO)作為輔助配體組成。作者通過X射線晶體學，NMR和CD光譜對對映純的手性拓撲四面體籠(Eu₄L₄)(R-BINAPO)₄的(Eu₄L₄)(S-BINAPO)₄?(ΔΔΔΔ-1和ΛΛΛΛ-1)進行了表征。實驗發現，該四面體籠具有強的CPL，|glum|高達0.20，且量子產率（QYs）高達81％，這是手性Ln(III)配合物中報道的最高值。此外，作者還首次觀察到基于鑭系元素的組裝的手性記憶效應。當R/S-BINAPO被非手性bis[2-(diphenylphosphino)phenyl]（DPEPO）取代后，該籠的手性可以保留，得到了另一對對映純Eu(III)四面體籠型ΔΔΔΔ-和ΛΛΛΛ-[(Eu₄L₄)(DPEPO)₄] (ΔΔΔΔ-2和ΛΛΛΛ-2)。令人意外的是，ΔΔΔΔ-2和ΛΛΛΛ-2具有高的發光量子產率（QYs = 68％）和強的CPL（|glum| = 0.10）。該工作為制備具有CPL性質的鑭系元素籠提供了一種簡單且低成本的合成策略。

Yanyan Zhou, Hongfeng Li,* Pengfei Yan*, et al.?A Highly Luminescent Chiral Tetrahedral Eu₄L₄(L’)₄?Cage: Chirality Induction, Chirality memory and Circularly Polarized Luminescence. J. Am. Chem. Soc., 2019

DOI:?10.1021/jacs.9b07178

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b07178